分析方法用手工从荧光灯玻璃碎片上刮下磷薄层,并将粉末直接移入密闭中,转动容器,彻底混合样品,用此法收集被汞污染的磷约100~150mg.用自动取样机的聚乙烯容器称取其纯度早已测过的磷样10~40mg,制成浆样,再加入0.05%HNO3作液体介质,浆样的最后体积约1ml.我们研究了V/V因子(固体体积/稀释剂体积),将浆料与硝酸钯混合(每g浆样中钯的质量为50g),每次测定前用超声波粉碎机粉碎10s或旋转混合(30s)均匀。浆样取样之前,直接用自动取样机容器进行混合,这样可以最大限度地消除由于固体沉降引起的误差。将20l浆样喷入电热雾化器,全部测定都以背景校正峰面积(积分过的吸收率)为基准,在雾化过程中采用停气方式以防止分析物损失,最后应用标准加入法进行校正。采用钯改良剂的时间―温度程序的基本实验条件和参数列于。
用浆样ETAAS法测定Hg的仪器参数特性参数波长,nm253.6光谱带通,nm0.7汞灯电流,mA3.5净化气体氩气干燥温度,℃(括号内为干燥时间)105(30s)200(40s)雾化温度,℃1900清洗温度,℃2450积分时间,s10样品体积,l20浆料浓度范围,%m/V1~4倾斜时间2s等份浆料悬浊液或澄清液1浆样的稳定性我们研究了浆样的稳定性(吸收率信号与时间的关系)。用超声波搅拌浆样,在特定时间,即搅拌5s、10s……后立即喷入石墨炉。
每次测定都重复3次,对于用0.1moll-1Na2S和2moll-1HNO3制成的浆样,其分析信号的平均值示于(最高信号的百分数)。在0.05%HNO3中的浆样,稳定试验结果相似。磷浆样显示出快速沉降的明显趋势,与所用液体介质无关。不能使用聚乙烯醇或聚乙二醇等稳定剂,因其背景信号太大,没法校正,而且它们不活泼的有机基体不可能完全裂解。因为磷迅速沉降,浆料的机械混合(旋转混合)不是很有效。在取样之前直接用超声波匀质化,可更有效地混合以加大分析信号的重现性。用实验方法使超声搅拌时间优化。超声波匀质化时间太长可能产生聚集过程并降低分析信号的再现性。实验发现,这里使用的超声波粉碎机和在自动取样机容器(浆样体积接近1ml)中直接超声搅拌,超声处理的最佳时间在低功率水平时约为10s.使用较大功率的取样器并无优点,因为浆料加热太快。必须考虑到,输入到探针的功率从设备到设备不是恒定的,常需主观调谐。
汞的分布与液体介质采用不同的液体介质液固相之间的汞分布不同。例如,用Na2S作液体介质,汞由固相萃入液相,这可能是由于生成硫化物络合物的缘故。另一方面,硫化钠使汞分析信号显著移动并减弱。有人观测到可用17.5%HNO3从海洋沉积物样品中全部萃取汞。用较稀的2moll-1(约12.5%)的HNO3,也看到汞从磷中萃入液相中,但程度较低。用2moll-1HNO3作液体介质导致汞峰形状损坏,这可能是由于磷基质的部分组份萃入液相,产生了更大的干扰,高浓度的HNO3也会影响背景大小和石墨管的寿命,而且会降低钯改良剂的效率。因此,最后选用0.05%HNO3作液体介质。
浆样中分析物的分布浆样液态部分浓度%固态部分浓度%在水中0100在0.05%HNO3中0100在0.1moll-1NaS中4159在2moll-1HNO3中1684液态部分浓度是在离心12min后测定的。用钯改良剂。雾化所得汞的分析信号:A为在2moll-1HNO3中的磷浆(~2.2%m/V);B为在0.1moll-1Na2S中的磷浆(~2.2%m/V);C为含钯的水溶液汞标样(200ngml-1);D为在0.05%HNO3中的含钯磷浆(~2.2%m/V.
钯改良剂以前,在用ETAAS法测定溶液中的汞时,曾使用钯改良剂,以使用较高的热预处理温度(达到400℃)且增强了分析信号。为了确定钯改良剂的最佳量,进行了一系列测定。观测到钯量在1.0~2.5g(在一种浆样中)范围内变动,峰面积无明显变化。
结论为了有效地测定卤磷酸盐基体中的汞,必须使用标准加入法并添加硝酸钯作化学改良剂。如果使用超声波混合并适当优化,会大大提高浆样的均匀性。我们认为该测汞法的重复性是令人满意的。实际样品的测定结果与样品湿法溶解后用CVASS法所得结果和钯磷的固态样品直接送入环腔石墨管的另一种ETAAS法的结果十分一致。本法简便且快捷,可成功地用于控制荧光灯玻璃碎片的热利用(使用配有标准石墨炉的AAS光谱仪),同时可用于快速检测玻璃碎片造成的汞污染。